香精與香料(26)—聊聊芳樟醇

1、芳樟醇的來源

概述

芳樟醇的化學本質是一種單萜醇，無色油狀液體。在精油圖鑒中翻譯為沉香醇，本身具有清甜的花香，似鈴蘭香氣，是花梨木精油、芳樟精油中的主要成分。芳樟醇分子具有手性，有左旋和右旋兩種對映結構，兩種異構體的香氣有所區(qū)別，這在花梨木油和芳樟油中有較明顯的表現。芳樟醇又名沉香醇、沉香油醇、胡荽醇、芫荽醇、伽羅木醇、里那醇等。芳樟醇是無色液體，具有鈴蘭花香氣，但隨來源而有不同的氣息。

芳樟醇本身的香氣頗佳，沸點又比較低，在樸卻的香料分類法里，芳樟醇屬于“頭香香料”，當調香師試配一個香精的過程中覺得它“沉悶”、“不透發(fā)”時，首先想到的應該就是“加點芳樟醇”，由此可見芳樟醇在調香師的心目中是占居重要位置的。

來源

芳樟醇存在于眾多植物揮發(fā)油中，其乙酸酯即乙酸芳樟酯也同樣分布非常廣泛，也是一種很有價值的香料。天然芳樟醇的資源有限，雖然含有芳樟醇的天然香料多得不計其數（這也是在幾乎所有的日用香精里都能檢測到它的緣故），但可用于從中提取芳樟醇或直接作為芳樟醇加進香精里的天然香料品種只有芳樟木油、芳樟葉油、白蘭葉油、玫瑰木油、伽羅木油和芫荽子油等寥寥數種，其它天然香料如橙葉油、檸檬葉油、玳玳葉油、香檸檬薄荷油、香紫蘇油以及從榮莉花、玫瑰花、依蘭依蘭花、玉蘭花、樹蘭花、薰衣草等各種花、草提取出來的精油里面所含的芳樟醇則是以＂次要成分＂ 進入香精的。

市售天然芳樟醇主要從伽羅木油、玫瑰木油、胡荽子油、芳樟油等天然精油中分離而得。用高效分餾柱分餾，可分別制得左旋和右旋芳樟醇粗品，進行第二次分餾可得含量99.9 ％以上的天然芳樟醇成品。來自天然的芳樟醇氣味純正、圓和、甜潤、幽雅，是合成芳樟醇難以相比的。中國的芳樟油是芳樟醇重要資源之一。從芳樟木油、芳樟葉油提取的芳樟醇是目前＂天然芳樟醇＂ 的主要來源之一。

采用人工識別（ 鼻子嗅聞）的方法從雜樟樹苗中篩選含芳樟醇較高的＂芳樟＂ 栽種進而提煉＂芳樟葉油＂ 也有三四十年的歷史了。用這種辦法可以得到芳樟醇含量60 ％以上的精油，個別廠家可以成批供應含芳樟醇70％的＂芳樟葉油＂，再用這種＂芳樟葉油＂ 精餾得到主成分95％以上的＂天然芳樟醇＂（ 左旋體一般占85－90％）。

應用

人工配制香精的過程中，芳樟醇也是調香師十分喜歡的原料，我們日常接觸到的加香產品，尤其是花香型的產品，往往都含有或多或少的芳樟醇。芳樟醇用于花香型香精、香水、香皂等芳香工業(yè)中，廣泛用于調合百合，丁香、香豌豆、橙花等的花精油，以及琥珀型香、東方型香、醛型香的調合香料、化妝品香料、食品香料。

從芳樟醇的自然分布廣泛與人工使用廣度之大也可以側面證明這是我們在精油調香中也會用到的一個非常好的搭配，事實上以芳樟醇為主要成分的精油確實也是我們調香原料的好選擇，可以加入大量作為主體香氣，也可以加入少量來修飾其它香氣。另一個角度來講，芳樟醇類型的精油確實是調香中的最佳女二號。

1、在調香中的應用

芳樟醇是香精領域的中流砥柱，不論添加水平的高低，都極度適用于各類茶味和水果香精。

Linalool （FEMA= 2635， CAS# 78-70-6）是自然界中分布最廣泛的香精化學品之一。成分的香氣含有濃郁的花香，類似于薰衣草，有一些柑橘的香氣。在較低、更自然的濃度下，它變得極具吸引力，起著不可或缺的作用，尤其適用于茶、杏、桃子和藍莓。

此外，它還適用于其他類別香精，以中等的添加水平執(zhí)行純正的服務。正是這種變色龍?zhí)匦?，確保在香精工業(yè)發(fā)展至今。芳樟醇是一種香原料，一直被評為前30名最廣泛使用的香原料。

本文給出的劑量率是建議用于即飲飲料或簡單肉湯中，添加量為0.05%。

茶味香精

伯爵茶：芳樟醇對于伯爵茶來說是一個關鍵的成分，添加到茶葉或粉末的量高達0.3%。如果換算成本文的使用標準，則超過了 50000 ppm。（「伯爵茶（Earl Grey Tea）」可以說是世界上最受歡迎的調味紅茶之一，它由佛手柑及茶葉混合而成，因此有著柑橘的特殊清香。在名稱方面，伯爵茶不若錫蘭紅茶、阿薩姆紅茶等茶是采用產地做為命名，而是以十九世紀初英國首相格雷二世伯爵（Earl Grey）的姓名來命名為「格雷伯爵茶」，中文也因此得到了「伯爵茶」的稱呼。）

柑橘香精

佛手柑：佛手柑油傳統(tǒng)上是伯爵灰茶的主要成分，可使用極高水平的芳樟醇，在標準強度，添加量高達50000 ppm。

橘子：橘子香精含有比橙味高得多的芳樟醇水平。理想的水平取決于所需的花香量，但2000 ppm 是一個很好的起點。

日本香橙：日本香橙的芳樟醇含量比普通的橘子中的芳樟醇含量要低得多，理想水平在1000 ppm左右。

葡萄柚：葡萄柚油在自然界中僅含有約0.1%的芳樟醇，但葡萄柚香精的理想芳樟醇含量往往高于此，約為500 ppm。

檸檬：檸檬香精中的芳樟醇效果與葡萄柚香精（提升和增亮）非常相似，理想的添加水平也相似，約為 400 ppm。

熱帶水果香精

木瓜：這種成分在木瓜中的作用是很強勁的， 5000 ppm 的級別是一個很好的起始級別，但更高的水平也是可行的。

菠蘿：芳樟醇在正宗的菠蘿香精中可以發(fā)揮重要作用，并且與主要的水果香調形成可喜的對比。1000 ppm 的水平就可以。

百香果：同樣的評論同樣適用于百香果香精，理想的添加水平非常相似：約800 ppm。

西瓜：西瓜香精的這種成分水平因輪廓而異，因為許多市場上的西瓜香精與真正的水果只有適度的相似之處。1000 ppm是一個很好的起點。

香蕉：芳樟醇可在 800 ppm 的添加水平下為香蕉香精增添令人歡迎的復雜性和真實性。

芒果：成熟的芒果香精可以受益于添加約200 ppm的這種成分，但更高的水平效果更好。

番石榴：通過添加適量的芳樟醇，理想情況下約為200 ppm，可以提升和增亮番石榴的口感。

蘆薈：許多蘆薈香精過于強調玫瑰的香調，使用 200 ppm 的芳樟醇將有助于抵消這一缺陷。

其他水果香精

藍莓：芳樟醇是藍莓香精中必不可少的成分，最佳使用水平在3000 ppm之間。

葡萄：康科德型葡萄香精可以受益于添加約600 ppm的這種成分，但2000 ppm更適合白葡萄，維尼法型香精，特別是馬斯喀特。

桃子、花蜜和杏：1000 ppm的芳樟醇在花蜜、杏和桃子香精中非常有效，較高的水平為桃子和杏味增添了明顯的糖果（但仍相當宜人）香氣。

梅子：類似的水平，約1000 ppm，使得梅子香精很逼真，尤其是那些用于糖果應用的香料方面效果很好。

草莓：草莓香精的最佳使用水平取決于所需的草莓輪廓類型。野生草莓輪廓可以很好地利用更高的水平，約800 ppm。

黑莓：正宗的黑莓香精有一個明顯的香氣成分，而這類香精可以特別受益于添加500ppm的芳樟醇。

樹莓：在逼真的覆盆子香精中效果相對微妙，理想的添加水平在300ppm之間。更高的水平可用于在香調更強烈的紫色或更面向幻想的香精。

黑醋栗：黑醋栗香精只需要低水平的添加，80 ppm 是相當有效的。

其他香精

菊花和玫瑰：這兩類的花卉香精很容易過于簡單化，并且兩者都很好地呈現香味在1000 ppm的芳樟醇水平。

番茄：番茄香精的所有不同輪廓都可以通過適度添加的芳樟醇來幫助，添加水平應約為500 ppm。

橄欖：正宗的橄欖香精可以通過相對溫和的芳樟醇來改善。100 ppm是一個良好的開端。

蜂蜜：理想的添加水平取決于所需的蜂蜜類型，對于偏向花香蜂蜜的類型，從 10 ppm到 100 ppm 不等。

2、芳樟醇在化妝品或美容產品中的應用

(1).鎮(zhèn)痛作用

發(fā)揮鎮(zhèn)痛作用的天然活性成分主要包括：多糖、生物堿、黃酮、揮發(fā)油、皂苷等，其中芳樟醇是揮發(fā)油中研究最多的單萜類化合物。

(2).抗焦慮作用

小鼠吸入芳樟醇后，在光暗測試中表現出了抗焦慮活性，小鼠的社交行為能力提高，攻擊性行為減少，且只有在高劑量給藥時，才會出現損害記憶功能的副作用。

(3). 鎮(zhèn)靜催眠作用

芳香療法很早就被用于世界衛(wèi)生醫(yī)療，它主要利用天然芳香植物中的芳香分子，通過吸入、按摩、口服攝取等方法，作用于人體皮膚、呼吸道、肺部、淋巴與血液、神經系統(tǒng)等部位，從而產生保健、治病等功效。薰衣草精油是芳香療法中常用的天然藥物，具有鎮(zhèn)靜催眠、抗焦慮、抗炎、抗氧化等多種生物活性。芳樟醇作為薰衣草精油的主要成分，也被證實具有鎮(zhèn)靜催眠的藥理作用。小鼠吸入不同濃度的芳樟醇(1%，3%)后，均能延長戊巴比妥誘導的睡眠時間，降低體溫，減緩運動行為，且不影響小鼠的運動協(xié)調性。

(4).抗炎作用

炎癥是機體對于刺激的一種防御反應，主要表現為紅、腫、熱、痛和功能障礙。炎癥反應作為機體的防御機制通常對人體是有益的，但是當發(fā)展成慢性炎癥，就有可能導致其他疾病的產生，如癌癥、哮喘、風濕癥、過敏性皮炎以及胃腸道功能紊亂等。

(5). 抗腫瘤作用

盡管目前臨床上還沒有芳樟醇抗腫瘤制劑，但有關其抗腫瘤作用及初步機制已經為許多研究報道所證實。在篩選抗腫瘤小分子化合物時，發(fā)現芳樟醇能明顯抑制多種人淋巴細胞白血病細胞增殖，而對正常骨髓造血細胞及外周血細胞的增殖沒有顯著影響。進一步研究表明，其作用機制為芳樟醇通過上調p53，p21，p27，p57等DNA損傷相關基因的表達，使GADD45α的表達也相應上調，從而激活c-JUN/JNK凋亡信號通路，啟動凋亡程序。

(6). 抗菌作用

芳樟油氣相抗菌機制的研究表明，相比于其他植物精油，芳樟油對大腸桿菌、肺炎鏈球菌、溶血性鏈球菌、金黃色葡萄球菌的抑制效果最為顯著，而芳樟醇是其主要抗菌活性物質，結構中的羥基是抑菌活性中心，最小抑菌濃度(MIC)為200μL·L(-1)。體外抑菌實驗揭示，芳樟醇對牙周致病菌和致齲細菌有顯著抑制作用，但高濃度的芳樟醇具有較大細胞毒性，因此在與口腔衛(wèi)生產品聯用時其濃度應低于0.4g·L(-1)。

(7). 抗氧化作用

芳樟醇的抗氧化活性取決于多種因素，不同的細胞類型、氧化反應引發(fā)劑或實驗條件，會產生截然不同的效果。研究發(fā)現，在人肝癌細胞HepG2和人淋巴B細胞NC-NC中，芳樟醇因其自由基清除能力，從而對叔丁基氫過氧化物(t-BOOH)誘導的細胞毒性有保護作用。相反以2，2'-偶氮二異丁基脒二鹽酸鹽(ABAP)誘導脂質過氧化，分別采用硫代巴比妥酸反應物法(方法A)和共軛二烯法(方法B)，探究了100多種揮發(fā)油成分的抗氧化活性，結果顯示芳樟醇在方法B測定中完全沒有抗氧化作用，而在方法A測定中反而呈現出促氧化作用。