香精與香料(21)-重要香料產品介紹

重要香料產品介紹

1、香蘭素：廣譜高檔的“食用香料之王”

香蘭素又名香草醛，為一種重要的廣譜型高檔香料，是目前全球產量最大的香料之一，具有清甜的豆香、粉香氣息，可用作定香劑、協調劑及調味劑。在食品工業(yè)，香蘭素主要食品行業(yè)中主要作為一種增味劑，廣泛應用于蛋糕、冰激凌、軟飲料、巧克力、烤糖果和酒類產品中。在日用化學品行業(yè)，可以用在日化用品中修飾香氣；在化學工業(yè)上，作為消泡劑、硫化劑和化學前體。在下游行業(yè)中的使用比例分別為食品添加劑約 50%、醫(yī)藥中間體 20%、飼料添加劑 20%，其他用途約為 10%。

三種主流方法合成香蘭素。目前合成香蘭素的方法可以分為三種，生物提取法、化學合成法和可再生資源轉化法。其中化學合成法是目前市場主流的合成方法。天然提取香蘭素人工成本昂貴，市場價值為化學合成的 100 倍以上，市場占比較低。而化學合成的香蘭素成本低廉，目前市場占比超過 95%，但是香味特性單一。從丁香酚和阿魏酸等可再生資源通過生物轉化合成天然丁香酚，由于香味特性豐富且接近天然產品受到市場追捧。

供給持續(xù)增加，中國為主要供應國。目前香蘭素全球需求量大致為 2 萬噸/年左右，其中中國消費量在 2000~2500 噸左右。全球香蘭素主要是合成的香蘭素，天然香蘭素產量較少，對整體市場影響較為有限。目前我國是香蘭素供應大國，全世界近 70%香蘭素在我國進行生產。我國最大的香蘭素生產企業(yè)為嘉興市中華化工（兄弟科技參股）有限責任公司，目前有甲基香蘭素 10000 噸、乙基香蘭素 2000 噸、愈創(chuàng)木酚 13000 噸、乙醛酸 20000 噸。天然香蘭素供應商主要有亞香股份，2019 年亞香股份生產天然香蘭素（阿魏酸香蘭素和丁香酚香蘭素）200 噸左右，其約占同類產品市場份額的 30%，主要供應奇華頓等國際香精香料巨頭。

2、芳樟醇：高度壟斷的“日化香料之冠”

芳樟醇是日化香精常用的香料。芳樟醇，又稱里那醇、沉香醇，具有強烈的鈴蘭花香香氣，是天然精油中分布最為廣泛和最重要的萜烯香料之一。其中，左旋芳樟醇存在于芳樟葉油、薰衣草油等精油中，右旋芳樟醇存在于胡荽子油等精油中。芳樟醇廣泛應用于各種日用香精的配方之中。芳樟醇是香水香精、家用日化香精和皂用香精最常用的香料，主要應用領域在日化領域，在食品領域也有所涉及。芳樟醇合成工藝較為成熟，市場趨于成本和安全環(huán)保競爭。目前。合成芳樟醇占據主要市場，主要有 Roche 法、BASF 法、異丁烯法和β-蒎烯法四種生產工藝。

? Roche 法：主要由新和成和帝斯曼公司采用，該方法采用乙炔和丙酮為原料，采用金屬鈉和液氨為重要中間原料，生產成本低廉，但是合成步驟較多，有一定安全風險。

? BASF 法：巴斯夫公司開發(fā)的特色工藝路線，具備較高商業(yè)價值，中間產物能夠生成異戊二烯，從而拓展另一產品系列，該方法生產成本低廉，但是需要分離中間體。

? 日本可樂麗公司主要采用異戊二烯法合成芳樟醇，該方法可能合成成本較低廉，但是面臨較高的環(huán)保風險。

? 英國 BBA（后被 IFF 收購）公司主要采用β-蒎烯合成月桂烯，產物最終與醋酸鈉反應生成乙酸芳樟酯，通過分離得到相關先葉醇、芳樟醇和橙花醇。

需求量大，合成芳樟醇寡頭壟斷。芳樟醇及其衍生物用于制備維生素和醫(yī)藥化工品的需求量約為 5 萬噸，2017 年 EMEA 地區(qū)（歐洲、中東和非洲）的芳樟醇實際消費量約為1.2 萬噸，需求客戶集中在芬美意、奇華頓、國際香精香料和德之馨等香精香料龍頭企業(yè)。目前世界芳樟醇生產仍壟斷在幾家寡頭企業(yè)中。天然提取的芳樟醇供應主要集中在中國，而合成芳樟醇主要由巴斯夫、新和成、帝斯曼和國際香精香料壟斷。國內天然芳樟醇生產商主要有江西天香林業(yè)、江西伊斯特香料公司、昆山漂潤香料實業(yè)，整體生產規(guī)模較小。國內新和成具備 1.0 萬噸/年合成芳樟醇產能，產能占比居前。

3、苯乙醇：無可替代的“至上的調和劑”

石化原料合成的“至上的調和劑”。苯乙醇主要分為 α 和 β 構型，其中 α 構型主要存在于櫻桃、葡萄、蜂蜜和香子蘭香精中。β-苯乙醇存在于天然玫瑰花精油中，是一種具有玫瑰花香的芳香醇，應用十分廣泛。β-苯乙醇可以采用天然提取和化學合成兩種方法，現世界年產量估計在 1 萬噸左右，其中超過 80%的產品是通過化學合成方法制備的。

? 天然提?。罕揭掖即嬖谟诤芏嘀参镏校绕涫腔?，例如風信子、茉莉花、水仙、百合等的精油中，但其含量太低，無法提取。天然提取 β-苯乙醇主要從玫瑰鮮花中提取，但是 5 噸玫瑰鮮花僅能萃取 1 千克 β-苯乙醇，鮮花產量有限，提取周期長，成本高，無法大規(guī)模工業(yè)化生產。

? 人工合成：絕大部分苯乙醇是用苯或苯乙烯通過化學途徑合成的，大規(guī)模工業(yè)化生產苯乙醇有兩種方法：其一是以苯和環(huán)氧乙烷為原料，三氯化鋁為催化劑，采用傅克反應法合成。其二是以苯乙烯為原料，經過生成鹵代醇階段轉變成環(huán)氧苯乙烷，再以雷尼鎳為催化劑進行氫化反應制成。由于合成芳樟醇原料苯和苯乙烯均為致癌物質，化學合成的β-苯乙醇在食用香精香料中使用受到嚴格限制。

化學合成法占據主導，氧化苯乙烯加氫法為主。目前苯乙醇主要采用化學合成法制備，在化學合成的β-苯乙醇中，采用苯-環(huán)氧乙烷合成的產品占比 40%，采用氧化苯乙烯加氫法占比 60%左右。由于氧化苯乙烯加氫法制備苯乙醇用到致癌原料苯乙烯，目前業(yè)界在逐步轉向生物轉化法制備β-苯乙醇。

4、檸檬醛：應用廣泛的“日化香料中流砥柱”

檸檬醛下游應用廣泛。檸檬醛（Citral）是一種萜烯脂肪醛，通常由互為異構體的香葉醛（反式檸檬醛）和橙花醛（順式檸檬醛）組成。檸檬醛具有較為濃郁的檸檬樣香氣，是一種具有柑桔類水果清香型的香料化合物，通常作為調味劑、防腐劑和芳香劑用在食品和化妝品中，也是合成維生素 E、維生素 A、薄荷醇、紫羅蘭酮、甲基紫羅蘭酮、鳶尾酮以及異植物醇的主要原料，同時，檸檬醛還能用于合成檸檬腈、環(huán)狀檸檬醛、木材酮和香茅醇等一系列重要的香料化合物。因此，檸檬醛在香料合成領域也具有非常廣泛的應用。合成工藝復雜。目前工業(yè)化生產檸檬醛的方法有四種，主要有甲醛-異丁烯法、異戊二烯法、香葉醇法、脫氫芳樟醇法四種方法。其中主流方法為企業(yè)主要采用異戊二烯法，異戊二烯原料來源豐富，成本低廉。反應的關鍵節(jié)點在異戊二烯生成異戊二烯酮，目前僅有少數企業(yè)在此有突破，導致合成檸檬醛市場壟斷在少數企業(yè)中。

維生素 A 和薄荷醇構筑主要需求。檸檬醛能夠合成生素 E、維生素 A、薄荷醇、紫羅蘭酮、甲基紫羅蘭酮、鳶尾酮等多種化合物，但是維生素 A 和薄荷醇是檸檬醛合成的主要產物，分別占比 43.9%和 31.8%。中國檸檬醛需求量在 1.8 萬噸左右，由于下游香料品種的開發(fā)和自然需求的增長，預計中國檸檬醛需求量仍能保持 7%左右增速。由于檸檬醛能合成多種大宗常用香料，下游應用廣泛并且自然需求穩(wěn)定增長，估計全球檸檬醛需求每年仍保持 5%左右增速。

天然檸檬醛較少，合成檸檬醛占據主流市場。天然檸檬醛主要從山蒼子油中提取，市場價格在 300 元/千克左右，由于受到自然資源開采限制，天然檸檬醛獲取受限，目前中國主要由江西雪松股份有限公司供應。巴斯夫德國、巴斯夫馬來西亞、浙江新和成和日本可樂麗四個生產基地壟斷了全球檸檬醛供應。由于合成檸檬醛供給壟斷在少數企業(yè)中，市場上檸檬醛的供給趨緊。萬華化學布局檸檬醛產品，有望緩解市場供給趨緊的格局，為公司未來拓展相關產品奠定了基礎。

5、麥芽酚：廣泛添加的“食用增香劑的明珠”

麥芽酚為常見香料，用途十分廣泛。甲、乙基麥芽酚是安全無毒、用途廣、效果好、用量極少的食品、日化添加劑，一般添加量在 0.01%-0.05%左右，下游廣泛用于煙草、食品、飲料、肉制品、海鮮、香精、果酒、日用化妝品等諸多領域。甲基麥芽酚屬于天然等同香料，具有焦奶油硬糖的特殊味道，稀釋溶液呈草莓香味，其熔點可達到 160℃，可應用于烘焙制品，此外在醫(yī)藥中間體制造中應用較多；乙基麥芽酚屬于人造香料，具有甜蜜的焦糖香氣，稀釋溶液呈水果樣焦甜香味，增香效果是甲基麥芽酚的 6 倍左右，此外還具有抗菌、防腐性能。

合成具備一定安全環(huán)保壁壘。目前合成麥芽酚的主流方法是通過糠醛經過格氏化反應制備，反應過程中涉及格氏試劑和氯氣，具備較高的安全環(huán)保要求。

天利海安全事故導致供給緊張，麥芽酚價格一度大幅上漲。全球麥芽酚的需求量大約在1 萬噸左右，在 2016 年以前，麥芽酚的供給主要由金禾實業(yè)和北京天利海主導，雙寡頭壟斷格局下市場價格基本穩(wěn)定在 10 萬元/噸左右。2016 年 4 月、2017 年 3 月天利海連續(xù)發(fā)生重大安全事故，導致市場供應持續(xù)緊張，麥芽酚價格出現大幅上漲，隨著天利海復產以及萬香國際新增產能釋放，麥芽酚價格回落至正常位置。

新增產能或將重塑麥芽酚競爭格局。由于天利海兩次因安全事故停產，且工廠位于河北，復產后開工率也并不高，競爭力逐步減弱，廣東肇慶香料 2016-2017 屢次受到環(huán)保處罰，嚴格的環(huán)保督查下其開工率不高，因此有部分新進入者試圖進入麥芽酚行業(yè)。萬香國際在寧夏石嘴山市投資 3.39 億元規(guī)劃了年產 1500 噸甲基麥芽酚、5000 噸乙基麥芽酚項目，項目分為兩期建設；新和成在濰坊基地建設年產 3000 噸麥芽酚一期項目，2018年試車不順，尚未重啟，二期 6000 噸項目存在不確定性。此外金禾實業(yè)亦有新建年產5000 噸甲乙基麥芽酚項目的規(guī)劃。若萬香國際、新和成以及金禾實業(yè)的新增產能均順利達產，則麥芽酚的競爭格局有望迎來重塑。