香精與香料(9)-草香

二、草香（芳草香與藥草香）

植物綠色部分的香氣，除具有上述清爽的青滋香外，尚有一類帶有青澀草香(芳草香或藥草香)。

草香代表物：香茅油、檸檬桉油、迷迭香油、纈草油、甘松油、冬青油、菖蒲油、百里香油等。

1. 香茅油(Citronella oil)：

香氣：青澀的草香。具有以香茅醛為主的草青香，微有香葉醇的甜香，香氣強烈而頗持久。

應(yīng)用：香茅油是一大宗香料，產(chǎn)量很大，大量用作半合成香料的起始原料和單離香葉醇和香茅醛。

香茅精油是從亞香茅植物（Cymbopogon nardus）中提取出來的，屬于禾本科香茅屬。雖然這種精油早就被認定是一種驅(qū)蟲蟲精油（尤其是對攜帶瘧疾的蚊子有效）。它對于清新頭腦、凈化房間、使皮膚軟化也有很大的益處；還可以用于清潔油性皮膚和汗腳。精油的揮發(fā)性很強，一旦接觸空氣就會很快揮發(fā)，也基于這個原因，精油必須用可以密封的瓶子儲存，一旦開瓶使用，也要盡快蓋回蓋子。在泡腳的熱水中滴入幾滴香茅精油，可以達到活血經(jīng)絡(luò)的目的，還能達到去除腳氣腳臭的效果。

以曬干的草蒸餾而得，味道像是水果香及薰衣草的綜合，高度約60公分，主要產(chǎn)地為斯里蘭卡、瓜哇、馬達加斯加、南非，其中以瓜哇品質(zhì)較好，本世紀才被大量商業(yè)使用，近年來更是受寵，雖然其來源穩(wěn)定，但96年以來價格已上漲一倍以上。

芳香氣味   帶有驅(qū)蚊水的味道，氣味清新

精油香水自制：氣味具有偕同作用，與其它精油調(diào)和可應(yīng)用于精油香水自制，其氣味并能提供足夠的草本后味，建議與較尖銳的氣味，例如與冬青木、芳樟葉、香料類的精油調(diào)和。

噴灑驅(qū)蟲：單獨以香茅精油以1滴比1cc清水的比率稀釋，可廣泛用于環(huán)境清潔防蟲消毒、氣味改善，可噴灑于居家、衣物、鞋襪或是寵物身上。闊香時作為驅(qū)蚊基礎(chǔ)油，加入5滴，并可與熏衣草、玫瑰草、馬鞭草等調(diào)和使用。1毫升清水中1滴香茅精油的比率稀釋。

改善過硬發(fā)質(zhì)：香茅3d與佛手柑3d，熏衣草4d，調(diào)和于一次長發(fā)或兩次短發(fā)的洗發(fā)精用量中，可柔軟過硬的發(fā)質(zhì)。

皮膚療效: 與橙花和佛手柑調(diào)和之后，可以軟化皮膚；調(diào)節(jié)皮膚，對毛孔粗大頗有效，清除粉刺和平衡油性膚質(zhì)，對香港腳及其它霉菌感染也十分有益。

生理療效: 香茅最重要的特性就是驅(qū)蟲，最適合在夏天用來噴灑或熏香，也可以幫助貓狗擺脫跳蚤的糾纏?？梢詢艋撵`，有效減輕頭痛、偏頭痛及神經(jīng)痛。它除臭與激勵的特性，可使疲憊又汗?jié)竦碾p腳清新有活力。相當知名的驅(qū)蟲精油，且對人體無害，氣味溫暖，相當建議提供作為室內(nèi)擴香驅(qū)蟲使用，也可用于寵物的跳蚤寄生蟲驅(qū)離。溫暖平靜草本氣味也適合協(xié)助體弱或病人的身體調(diào)養(yǎng)，并提供嬰幼兒安全的心理撫慰，例如因居住環(huán)境蚊蟲較多引起之嬰幼兒夜間睡眠不穩(wěn)、夜哭，推薦以香水茅的闊香，協(xié)助此類情形。

心理療效：可以凈化并提振情緒，能抒解抑郁的心情。溫暖的草本味，使人充滿了單純而自然的香芬環(huán)境，仿佛置身芒草山頭，可以凈化并提振心情，化解紛擾俗事。

使用方法：

(1).香爐和蒸發(fā)器：在蒸汽療法中，香茅精油可以用作殺蟲劑，治療感冒和流感，清新大腦和病人的房間。在非洲，存在著嚴重的瘧疾現(xiàn)象，香茅精油被廣泛用于驅(qū)除攜帶這種討厭疾病的蚊子。

(2).做面霜和潤膚乳的添加成份：做作面霜和潤膚乳的添加成份，在熱帶地區(qū)使用時，香茅精油可以讓人們放心地穿著，因為它能夠驅(qū)避攜帶瘧疾的蚊子。另外，它對勞累出汗的腳有神奇的清爽效果。

(3). 適合與香茅精油混用的精油：佛手柑、尤佳利、天竺葵、熏衣草、橙花、薄荷、苦橙葉、鼠尾草、依蘭等。

(4). 一種比較刺激的精油，可能刺激敏感皮膚，最好低劑量使用。

2.香茅醛(Citronellal)

香氣：青澀極粗糙的草香，有檸檬、玫瑰、濃的姜草香，是香茅油的特征香氣。

應(yīng)用：主要是用作合成香茅醇、羥基香茅醛、薄荷腦等等的原料。

香茅醛是香茅油的主要組分，天然存在于檸檬桉油和香茅油等精油中，含量分別達75%～80%和30%～40%。

本品不溶于水和甘油，溶于乙醇和油，稍溶于丙二醇。具強烈、新鮮、青柑橘樣、微帶木香的香氣。暴露在空氣，日光下和接觸堿時不穩(wěn)定。

香茅醛可與硝基苯、間甲苯酚、乙二醇、芐醇、苯乙酮等形成二元恒沸物。在350℃部分分解為異蒲勒醇，存放于空氣中不僅得異蒲勒醇，而且還部分氧化為(+)-香茅酸，并形成過氧化物，可加入氫醌而抑制其氧化，用氧化銀在氨水中氧化得香茅酸，在75%乙醇中用鉑黑催化氫化得2，6-二甲基辛醛，室溫用鎳催化可得(+)-香茅醇或(+)-二氫香茅醇;也能發(fā)生格氏反應(yīng)。

香茅醛可自香茅醇氧化或催化脫氫制得，也可自檸檬醛催化氫化獲取。由于在香茅醛的分子里有一個不對稱碳原子，因此從天然精油中分離得到的香茅醛具有旋光性。但自檸檬醛加氫得到的香茅醛是外消旋體，不具旋光性。右旋體香茅醛主要存在爪哇香茅油(含30%～40%)中，左旋體香茅醛主要存在檸檬桉葉油(含65%～80%)中。

生產(chǎn)方法有兩種：一種是從精油中真空蒸餾出粗醛，然后再用亞硫酸氫鈉加成精制。另一種方法是香茅醇氧化制取。由于香茅醛香氣過于強烈，化學性質(zhì)不甚穩(wěn)定，只少量用于低檔紫丁香，鈴蘭等化妝品和蚊香香精中。

香茅醛主要用于香皂和化妝品香精配方中，用量在10%以內(nèi)。IFRA沒有限制規(guī)定。目前國內(nèi)直接作為香料使用的香茅醛數(shù)量不太多，大量的香茅醛用于合成羥基香茅醛和左旋薄荷腦等用途更廣的香料。

含量分析   按醛和酮測定法(OT-7)中方法一(羥胺法)測定。所取試樣量為1.1g。在滴定前應(yīng)靜置1h。計算中的當量因子(e)取77.13?；虬碐T-10-4中用非極性柱方法測定。毒性：ADI O.25mg/kg(CE)。

使用限量FEMA(mg/kg)：軟飲料4.0；冷飲1.3；糖果4.5；焙烤食品4.7；布丁類0.60；膠姆糖0.30。適度為限(FDA§172．515，2000)。

化學性質(zhì)無色至微黃色液體，具有檸檬、香茅和玫瑰香氣。以d-，l-和dl-三種旋光體存在。D-香茅醛大量存在于精油中，為香茅油和按葉油等主要成分，沸點203～204℃，相對密度(d420)0.8510，旋光度[α]D18+10°18’，折射率(D20)1.4467。在檸檬草油中含有L-香茅醛，沸點206℃，相對密度(d2525)0.8567，折射率(nD20)1.4491，旋光度[α]D-3°。在酸性介質(zhì)中易環(huán)化而成薄荷腦。閃點77℃。溶于乙醇和大多數(shù)非揮發(fā)性油，微溶于揮發(fā)性油和丙二醇，不溶于甘油和水。

GB2760-96規(guī)定為允許使用的食用香料。主要用于配制柑橘類和櫻桃型香精。用途主要是用作合成香茅醇、羥基香茅醛、薄荷腦等的原料?？缮倭坑糜诘蜋n檸檬型、古龍型、玉蘭型、鈴蘭型、蜂蜜型、香薇型等香精，主要是取其有突出草青氣的功效。

香茅醛在高級香精中很少使用，但廉價的皂用香精常有應(yīng)用。主要用于制造香草醇和羥基香茅醋。也用作二氫化香堇酮的原料，經(jīng)異胡薄荷腦制造合成薄荷腦。其中羥基香茅醛是最有價值的香料之一。

用于配制香精，具有強烈的檸檬、香茅玫瑰樣的香氣用途用作定香劑、協(xié)調(diào)劑和變調(diào)劑，廣泛用于化妝香精；也是飲料和食品的增香劑?？蓮南忝┯椭刑崛?，或由異丁子香酚經(jīng)乙?；脱趸瘉碇苽?。

生產(chǎn)方法在檸檬桉油中香茅醛含量為80-90%，在爪哇香草油中含量為30-40%，在工業(yè)上可用單離方法從天然植物中制取。合成的方法主要是由蒎烯經(jīng)過生產(chǎn)蒎烷、3,7-二甲基辛二烯-1,6-和香茅醇的階段得到的香茅醛；也可由香茅醇在鉛鉻催化劑存在下催化脫氫來制取。此外，使用甲酸鎳或載在氧化鋁上的鎳并添加碳酸鈉作催化劑，在異丙醇中將檸檬氫化，反應(yīng)溫度140℃，壓力達14.7MPa的條件下進行，可制得香茅醛。

生產(chǎn)方法香茅油分餾時的次餾分為無萜的粗制香茅醛和香葉醇。粗制香茅醛用重亞硫酸鈉濃溶液處理，在0℃下加入氫氧化鈉液，再用苯處理、壓濾，固體物為香茅醛與重亞硫酸鈉加成物，在碳酸鈉液中用蒸汽蒸餾而得純凈香茅醛。由檸檬醛催化氫化而得。

3.乙位萘甲醚(β-Naphthol Methyl Ether)

香氣：是桔葉清澀苦芳草氣，極淡時有甜的甜橙花、金合歡花氣息。香氣強烈而留長。

應(yīng)用：因其香氣強烈，價格較廉，且對堿對熱尚穩(wěn)定，可用于調(diào)配低檔的有色皂、洗滌劑、日用品香精。

2-甲氧基萘(β-萘酚甲醚)是一種白色固體，m.p. 73°C，商品名為Nerolin。它在香水中用于制造花香，作為特殊粉末的穩(wěn)定劑，以及作為合成非甾體抗炎藥(NSAIDs)的中間體。它的合成方法有兩種:威廉姆森反應(yīng)或甲醇和β-萘酚與H2SO4(熱)處理。Williamson合成是一種通過SN2機制制備廣泛的對稱和不對稱醚的過程。本實驗中使用的第二種方法是利用甲醇與硫酸反應(yīng)生成的烷基氯離子。這個烷基氯離子在后面的步驟中被β-萘酚分子攻擊，生成相應(yīng)的醚β-萘酚甲基醚)。

β-萘甲基醚具有強烈的花香，讓人聯(lián)想到橙花。它不含萘酚的氣味。它有一種甜甜的草莓味。它可以由β-萘酚鉀和氯甲烷在300°C條件下制備;通過β-萘酚與硫酸二甲酯的甲基化或與甲醇的直接酯化。

β-萘甲基醚具有強烈的甜味，花香，讓人聯(lián)想到橙花;不含萘酚氣味。它有一種甜甜的草莓味。

4.迷迭香油 (Rosemary)：

世界上第一個香水——“匈牙利水”是用迷迭香油加酒精配制而成的。

香氣：清涼，尖辛的藥草香。瞬間的清涼頭香后顯出木香、膏香和干苦藥草氣, 香氣強烈、透發(fā)，而且留長。

習慣上，迷迭香油常作為衛(wèi)生醫(yī)藥用品的加香使用，如用于清腫膏、發(fā)散劑等。

具有較強的收斂作用，調(diào)理油膩不潔的肌膚，促進血液循環(huán)，刺激毛發(fā)再生；

減輕皮膚充血、浮腫、腫脹；

收斂皮膚、改善頭皮屑；疏解經(jīng)痛、利尿、減肥；

對胃腸、心、肺、肝、膽都有裨益；

強心劑、降血壓、調(diào)理貧血；提神、醒腦、恢復中樞神經(jīng)活力；

對于減肥后皮膚的收斂，讓皮膚更緊實、有彈性。

在埃及的古墓中，考古學家發(fā)現(xiàn)了迷迭香的殘留，古埃及人認為死者可以再生，所以制作木乃伊，擺放迷迭香是為了喚醒再生后的記憶。直到今天人們一直熱愛迷迭香，是因為迷迭香使腦部和中樞神經(jīng)充滿活力，現(xiàn)代都市人因為緊張焦慮引起的健忘、頭痛、偏頭痛，可以借由迷迭香而一掃而空！迷迭香是一款針對“大腦能量提升”而出名的精油。它對皮膚強力收斂效果，也能夠讓因睡眠不足而松垮的面部皮膚迅速緊致，充血、浮腫一并隨之消退。可以說，迷迭香是腦力勞動者的必備精油。

三國時期迷迭香就被引進中國，傳說迷迭香是魏文帝曹丕從西域引種的，魏文帝非常喜歡迷迭香，曾邀請王粲、曹植、陳琳等人一起作《迷迭香賦》——

播西都之麗草兮，應(yīng)青春而凝暉。

流翠葉于纖柯兮，結(jié)微根于丹墀。

信繁華之速實兮，弗見凋于嚴霜。

芳暮秋之幽蘭兮，麗昆侖之英芝。

既經(jīng)時而收采兮，遂幽殺以增芳，

去枝葉而特御兮，入綃縠之霧裳。

附玉體以行止兮，順微風而舒光。

5.水楊酸甲酯(Methyl Salicylate)

香氣：青香帶焦的藥草香，冬青樣香氣；也有些溫甜樣果香，香氣粗發(fā)，不甚留長。

應(yīng)用：其香氣并不美好，但不少香花中含有它，故可適量用入這些花香型作修飾劑，如依蘭、玉蘭、晚香玉、梔子花等。

水楊酸甲酯（Methyl salicylate）是一種由甲醇的羥基和水楊酸的羧基結(jié)合而生成的有機化合物，又名冬青油（Oil of wintergreen，由冬青樹提煉）。有藥草的特殊氣味，味甜而辣。

藥用方面主要作為外用局部發(fā)赤劑，常用于消腫、止痛，但后來因為有影響血液中鐵離子的活動等相關(guān)的副作用，因此現(xiàn)在鮮少用于內(nèi)服藥物。它具有局部刺激作用，可促進局部血液循環(huán)，外用或局部涂擦可產(chǎn)生皮膚血管擴張、膚色發(fā)紅等刺激反應(yīng)，并反射性地影響相應(yīng)部位的皮膚、肌肉、神經(jīng)及關(guān)節(jié)，從而起到消腫、消炎和鎮(zhèn)痛作用，亦有止癢之效?？捎糜谂⒋靷?、腰痛、肌肉痛、神經(jīng)痛、止癢。

從冬青植物中提?。菏占霹N花科植物白株木（俗稱冬青）樹的枝葉，采用水蒸氣蒸餾法提取可得冬青油。對冬青油減壓分餾，收集不含水和酸的中間餾分，分離出水楊酸甲酯。

合成：將水楊酸加入反應(yīng)釜中，加入過量的甲醇，攪拌下再加入催化劑硫酸，加熱進行反應(yīng)。反應(yīng)完畢后，用水洗至中性。再進行蒸餾，先常壓蒸出甲醇和殘留的水，再減壓蒸餾收集餾分即可。

水楊酸甲酯（Methyl salicylate）又稱甲基水楊酸、柳酸甲脂、冬青油、冬綠油。是由冬青木樹（wintergreens，又稱白珠樹）樹葉蒸餾所得到的天然產(chǎn)品。其分子式為C6H4(HO)COOCH3，分子量為152.15。熔點為－9 °C，沸點為220～224 °C，密度為1.174 g/cm3;。水楊酸甲酯呈無色或淡黃色的透明液體，具有特異性香味?？扇苡?0％的酒精中和乙醚，對水則微溶，高溫下易分解。也是天然香料鹿蹄草的主要成分。水楊酸甲酯是植物分泌的信息素，用來抵御食草性昆蟲及病毒攻擊。

水楊酸甲酯也常用于調(diào)味品、口香糖、糖果、飲料、冰淇淋等，增加香味。以不超過0.04%的含量為主。因為其具有薄荷香味，所以也經(jīng)常用于防臭劑中。防腐也是其特性之一，如漱口水和牙膏。

水楊酸甲酯的醫(yī)藥性質(zhì)只適于外用不能口服。將水楊酸甲酯與姜精油加入基底油稀釋至10%濃度，或是與凡士林按1：5比例混合調(diào)成膏狀，涂抹于關(guān)節(jié)，可活絡(luò)筋骨，促進血液循環(huán)，減輕關(guān)節(jié)腫脹與風濕性酸痛。

在家庭常備用藥中如小護士、綠油精、白花油、紅花油、一條根、肌樂和藥布等，都有包含此成分。其在美容方面具有殺菌、促進血液循環(huán)的特性，所以對橘皮組織及痘皰皮膚均有良好的功效。對暈車、暈船也具效果。

水楊酸甲酯很容易透過皮膚吸收，其是阿司匹靈的初期形式，因此，對阿司匹林過敏的人并不合適。水楊酸甲酯最低的致死劑量在成人體內(nèi)，每1公斤是101毫克，在幼童內(nèi)小至4毫升。一湯匙（5c.c）的100％甲基水楊酸，相當于２１顆成人劑量的阿司匹林，會造成10Kg的兒童死亡，包括阿司匹林在內(nèi)，任何藥物過量使用都有致命危險。以曼秀雷敦藥膏為例，含有0.22％甲基水楊酸，只要適當涂抹在局部皮膚，并不至于造成中毒，但酸中毒的個案并不少見，這些個案以幼兒與老年人為主，他們誤食了萬金油、白花油，出現(xiàn)了酸血癥，呼吸急促加快，喘個不停，如果沒有給予適時急救，就可能造成死亡。

6.水楊酸異戊酯(Isoamyl Salicylate)

香氣：濃強藥草香氣，帶青甜又微有些豆香與木香，稍似三葉草和草蘭之香氣。留香較長。

應(yīng)用：本品是常用而且是較重要的水楊酸酯類之一。國外習以用于草蘭型香精的調(diào)配。它有似豆香氣息，可用于襯托豆香。

水楊酸異戊酯為無色至淺黃色透明油狀液體，有蘭花、三葉草樣的香氣。有甜味。不溶于水、甘油和丙二醇，溶于乙醇、乙醚、氯仿和其他大多數(shù)有機溶劑。

水楊酸異戊酯可用作香料，配制水果香型香精用于食品，是我國GB2760-1996規(guī)定允許使用的食用香料;配制康乃馨、蘭花、三葉草、風信子等花香型香精用于化妝品及香皂。本品是常用而且是較重要的水楊酸酯類之一。國外習以用于草蘭型香精的調(diào)配。

酸值<1.0，有濃強藥草香氣，帶清甜又有些豆香與木香。留香較長。易燃。

存在于白肋煙煙葉中。

配制香皂、日用化妝香精；用于蘭花、康乃馨、三葉草等香精的調(diào)和；亦用作“Orchidee”、“Trefol”定香劑。產(chǎn)品質(zhì)量：含量≥99%。還用作溶劑。

用于香石竹、風信子、蘭花、三葉草、馥奇香型的調(diào)和香料。還用作果香香精等的食品香料。主要用于生產(chǎn)戊腈類及各種花香香精。

也用于醫(yī)藥上，可用于食品中。